鈀(Palladium),是第五周期Ⅷ族鉑系元素,元素符號(hào)為Pd。單質(zhì)為銀白色,質(zhì)軟,有良好的延展性和可塑性。塊狀金屬鈀易吸收大量氫氣,使體積脹大,變脆乃至破裂成碎片。
圖1鈀金屬
1803年由英國(guó)化學(xué)家武拉斯頓從鉑礦中發(fā)現(xiàn),是航天、航空等高科技領(lǐng)域以及汽車制造業(yè)不可缺少的關(guān)鍵材料。
1. 物理性質(zhì)
原子序數(shù): |
46 |
熔點(diǎn): |
1554°C |
質(zhì)子數(shù): |
46 |
沸點(diǎn): |
2970°C |
原子量: |
106.42 |
密度(20°C): |
12.02g/cm3 |
莫氏硬度: |
4.75 |
聲傳速率: |
3070m/s |
晶體結(jié)構(gòu): |
面心立方 |
化合價(jià) |
+2、+4 |
2. 化學(xué)性質(zhì)
鈀晶體結(jié)構(gòu)為面心立方晶胞,每個(gè)晶胞含有4個(gè)金屬原子。晶胞參數(shù)a=389.07pm、b=389.07pm、c=389.07pm、α=90°、β=90°、γ=90°。電子層排布2-8-18-18。
鈀在空氣中加熱時(shí),當(dāng)溫度位于350-790°C,表面生成氧化層,但高于此溫度時(shí),氧化層又分解成金屬,表面恢復(fù)金屬光澤。鈀是鉑族金屬中抗腐蝕性能最差的金屬。硝酸能溶解鈀,尤其是當(dāng)存在氯化物絡(luò)合物時(shí),如王水,鈀更易腐蝕溶解。若鈀中含有其他鉑族元素時(shí),將增強(qiáng)鈀的抗蝕性。鈀容易形成配位化合物,如K2[PdCl4]、K4[Pd(CN)4]、(Na2PdCl4)和Pd(NH3)4Cl2等。
3. 鈀的用途
鈀主要應(yīng)用于航空航天、化工、電子和首飾等領(lǐng)域,具體應(yīng)用如下:
(1)屬于航天、航空、航海、兵器和核能等高科技領(lǐng)域以及汽車制造業(yè)不可缺少的關(guān)鍵材料。
(2)化學(xué)工程中作為主要催化劑:氧化鈀(PdO)和氫氧化鈀(Pd(OH)2)作為鈀催化劑的來源;氯化鈀、四硝基鈀酸鈉(Na2Pd(NO3)4)和其他絡(luò)鹽用于電鍍行業(yè)。
(3)鈀金可制作電子及牙科醫(yī)療器具,可與釕、銥等形成合金,提高電阻率、硬度和強(qiáng)度,用于制造精密電阻等。
(4)鈀金制成的首飾,不僅具有鉑金般自然天成的迷人光彩,而且經(jīng)得住歲月的磨礪,歷久如新。
4. 鈀資源及二次循環(huán)利用
全世界70%的鈀主要分布在俄羅斯。由于中國(guó)鈀的礦產(chǎn)資源匱乏,因而從鈀的二次資源中回收鈀,就顯得十分重要戰(zhàn)略意義。含有鈀二次資源主要包括:汽車廢催化劑,鈀炭廢催化劑,廢鈀電鍍液,含鈀廢電子元器件(集成電路板、接點(diǎn)、觸點(diǎn),廢電子漿料)等。
由于鈀的二次資源種類繁多,需要根據(jù)不同的二次資源原料特性制定合理回收工藝。對(duì)于氧化鋁載鈀廢催化劑,汽車廢催化劑等廢催化劑,一般采取“選擇性溶解載體→不溶渣→溶解貴金屬→分離提純”的工藝技術(shù)路線。對(duì)于鈀炭廢催化劑、廢電子漿料,采用“焙燒→溶解貴金屬→分離提純”的工藝技術(shù)路線。對(duì)于廢鈀電鍍液,采用“置換→溶解貴金屬→分離提純” 的工藝技術(shù)路線??傊?span>,任何回收工藝,都必須要有完善的環(huán)保設(shè)施,例如焙燒爐要配備完善的收塵設(shè)施,廢氣、廢水經(jīng)過處理達(dá)標(biāo)后才能排放。
5. 相關(guān)產(chǎn)品
(1)鈀膜
通常由鈀合金軋制而成,可制成膜片,簡(jiǎn)稱鈀膜。膜厚通常為50~100微米。主要用于氫氣的純化,其原理是溶解—擴(kuò)散模式,擴(kuò)散的驅(qū)動(dòng)力為膜兩側(cè)氫分壓差。
圖2鈀膜的氫氣選透機(jī)制
(2)鈀管
鈀合金管俗稱鈀管,用于氫氣純化。純鈀的機(jī)械性能差、易氫脆,故鈀管的材料一般在鈀中添加適量的IB和VIII族元素,制成鈀合金,改善鈀的機(jī)械性能。最常用的鈀管材料中,銀約占25%,其他成分(如金等)的含量<5%。
圖3鈀合金管
(3)其它鈀合金
鈀合金是鈀與其他元素組成的合金。Pd-Au合金,含20%以上Au的鈀合金不溶于硝酸,由于熔點(diǎn)高和耐腐蝕,主要用于制造化工器皿。Pd-Ag合金,含Ag50%以下鈀合金,其耐蝕性接近于鈀,含50%Ag和10%Pt(Au)的Pd-Ag合金用于制造光學(xué)儀器耐蝕零件和表殼。Pd-Ir合金,由于Ir能顯著提高Pd的耐蝕性,主要用作電接觸點(diǎn)材料。
(4)鈀系化合物
鈀系化合物主要包括醋酸鈀、二氯四氨鈀、氯化鈀、硝酸鈀等,其產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)號(hào)分別為YS/T 929-2013、YS/T 930-2013、GB/T 8185-2004、YS/T 931-2013。醋酸鈀屬于典型的在有機(jī)溶劑中可溶解的鈀鹽,能夠廣泛地用于誘導(dǎo)或催化各種類型的有機(jī)合成反應(yīng)。二氯四氨鈀屬于可合成多種鈀化合物的原料,大量用來配制鈀鍍槽液。氯化鈀用于制備特種催化劑、分子篩,也可用作配制非導(dǎo)體材料的鍍層。硝酸鈀用作分析試劑、催化劑和氧化劑,也用于氯和碘的分離,屬于合成多種鈀化合物和催化劑的原料。